溴有什么作用?

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有机合成中的褪色反应,通常是指由有色物质(底物)经化学合成转变为无色或淡黄色物质(产物)的反应。这种转变的不可逆性为有机合成中一个重要的反应方向。 作为典型的非选择性加氢脱卤化剂,Pd/C在褪色反应中表现出较好的活性。但Pd/C具有较长的催化寿命,容易形成催化剂积碳,对环境不利;且Pd/C活性中心对H2分子中有未共用电子对的碳氢键(如醛、酮与胺中的碳氢键)有较高的选择性,对于含有孤对电子的苯环上的碳氢键选择较差[3]。而碘作为更强的氧化剂和更为有效的卤素离子载体,可以大大提高对含有孤对电子的苯环上碳氢键的选择性。将Pd/C与I2一起使用能够取得非常好的效果。

PdCl2(PPh3)2+4KI→Pd(PPh3)2Cl4+4KCl 在KI存在下,用PdCl2(PPh3)0作催化剂也可以得到很好的效果。 PdCl2(PPh3)0+4KI→Pd(PPh2)Cl2+4KCI 但该方法存在两个问题:一是原料成本较高;二是得到的中间体p-Pd(PPh3)2Cl2极易发生歧化反应生成PdCl2和PPh3等副产物,从而使产率大大降低。因此迫切需要寻找一种性能更优的褪色剂。

近年来研究发现,通过二烯烃与亚硫酸盐之间的偶联反应,可有效地制备多种二烯基硫醚类褪色剂,且反应条件温和,产物易于分离提纯,在染料、农药、医药等领域的有机合成中发挥了巨大作用,受到广泛的重视。其中,二烯烃与氯代亚硫酸酯的反应属于典型的亲电取代反应。以丁二烯为例,其与氯代亚硫酸酯反应的机理如下所示: 所以从理论上讲,凡是能产生氯代亚硫酸酯的反应均可作为二烯烃的褪色剂。目前常用的褪色剂有以下几种:

1.2-漠乙酰基溴代烷

2.2-氯乙酰基溴代烷

3.2-氯丙酰溴代烷

4.2-氟乙酰基溴代烷

5.2-氟丙酰溴代烷

6.2-氯-5-硝基苯甲酰溴代烷

7.2-氯-3-硝基苯乙酰溴代烷

8.2,3-二氯-5-硝基苯乙酰溴代烷 这些试剂大多对人体有害,有些甚至有毒,在使用过程中应特别注意安全防护。

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